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煙氣脫硫脫硝技術

2020/6/2 21:26:43 人評論

煙氣脫硫脫硝技術是應用于多氮氧化物、硫氧化物生成化工工業(yè)的一項鍋爐煙氣凈化技術。氮氧化物、硫氧化物是空氣污染的主要來源之一。故應用此項技術對環(huán)境空氣凈化益處頗多。目前已知的煙氣脫硫脫硝技術有PAFP、ACFP、軟錳礦法、電子束氨法、脈沖電暈法、石膏濕法、催化氧…

      煙氣脫硫脫硝技術是應用于多氮氧化物、硫氧化物生成化工工業(yè)的一項鍋爐煙氣凈化技術。氮氧化物、硫氧化物是空氣污染的主要來源之一。故應用此項技術對環(huán)境空氣凈化益處頗多。目前已知的煙氣脫硫脫硝技術有PAFP、ACFP、軟錳礦法、電子束氨法、脈沖電暈法、石膏濕法、催化氧化法、微生物降解法等技術。

目錄
1. 概述
2. 活性炭纖維法煙氣脫硫技術
3. 軟錳礦法煙氣脫硫資源化技術
4. 電子束輻射法煙氣脫硫脫硝技術
5. WSA-SNOx法
6. 催化氧化法煙氣脫硫技術
7. 濕法FGD添加金屬螯合劑
8. 氯酸氧化法
 

概述
       煙氣同時脫硫脫硝技術目前大多處于研究和工業(yè)示范階段,但由于其在一套系統(tǒng)中能同時實現(xiàn)脫硫和脫硝,特別是隨著對NOX控制標準的不斷嚴格化,同時脫硫脫硝技術正受到各國的日益重視。煙氣同時脫硫脫硝技術主要有三類,第一類是煙氣脫硫和煙氣脫硝的組合技術;第二類是利用吸附劑同時脫除SOX和NOX;第三類是對現(xiàn)有的煙氣脫硫(FGD)系統(tǒng)進行改造(如在脫硫液中投加脫硝劑等),增加脫硝功能。
      火電廠鍋爐煙氣中SOX和NOX的濃度不高,但總量很大。若用兩套裝置分別脫硫和脫硝,不但占地面積大,而且投資、管理、運行費用也高。近年來世界各國,尤其是工業(yè)發(fā)達國家都相繼開展了同時脫硫脫硝技術的研究開發(fā),并進行了一定的工業(yè)應用。據(jù)美國電力研究機構(gòu)統(tǒng)計,目前同時脫硫脫硝新技術有60多種,在SOX/NOX聯(lián)合脫除技術中,有的采用煙氣脫硫和煙氣脫氮的組合技術,有的利用吸附劑同時脫除SOX和NOX技術,均能達到較高的脫除效率。
 
煙氣脫硫脫硝技術活性炭纖維法煙氣脫硫技術
      活性炭纖維法(Activated Carbon Fiber Process,簡稱ACFP)煙氣脫硫技術是采用新材料脫硫活性炭纖維催化劑(DSACF)脫除煙氣中SO2并回收利用硫資源生產(chǎn)硫酸或硫酸鹽的 一項新型脫硫技術。
      該技術脫硫率可達95%以上,單位脫硫劑處理能力會高于活性炭脫硫一個數(shù)量級以上(一般GAC處理能力為102Nm3/h.t, 而ACF可達104Nm3/h.t)。由于工藝過程簡單,設備少,操作簡單。投資和運行成本低,且能在消除SO2污染同時回收利用硫資源,因而可在電廠鍋爐煙氣、有色冶煉煙氣、鋼鐵廠燒結(jié)煙氣及各種大中型工業(yè)鍋爐的煙氣SO2污染控制中采用,改善目前煙氣脫硫技術裝置“勉強上得起,但運行不起”的狀況。該煙氣脫硫技術按10萬KW機組鍋爐機組煙氣計,裝置投資費用3500萬,年產(chǎn)硫酸3萬~4萬噸。僅用于全國高硫煤電廠脫硫每年約可減少SO2排放240萬噸,副產(chǎn)硫酸360萬噸,產(chǎn)值可達數(shù)十億元。該技術已獲國家發(fā)明專利,并已列入國家高新技術產(chǎn)業(yè)化項目指南。

煙氣脫硫脫硝技術軟錳礦法煙氣脫硫資源化技術
      MnO2是一種良好的脫硫劑。在水溶液中,MnO2與SO2發(fā)生氧化還原發(fā)應,生成了MnSO4。軟錳礦法煙氣脫硫正是利用這一原理,采用軟錳礦漿作為吸收劑,氣液固湍動劇烈,礦漿與含SO2煙氣充分接觸吸收,生成副產(chǎn)品工業(yè)硫酸錳。該工藝的脫硫率可達90%,錳礦浸出率為80%,產(chǎn)品硫酸錳達到工業(yè)硫酸錳要求(GB1622-86)。
      常規(guī)生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳方法是:軟錳礦粉與硫酸和硫精沙混合反應,產(chǎn)品凈化得到工業(yè)硫酸錳。由于我國軟錳礦品位不高,硫酸耗量增大,成本上升。該法與常規(guī)生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳相比是,不用硫酸和硫精沙,溶液雜質(zhì)也降低,原料成本和工藝成本都有降低,比常規(guī)生產(chǎn)工業(yè)硫酸錳方法節(jié)約成本25%以上, 加之國家對環(huán)保產(chǎn)品在稅收上的優(yōu)惠,競爭力將大大提高。該工藝原料軟錳礦價廉, 大約200~300元/噸,估計5年左右可收回投資。該工藝不但治理了工業(yè)廢氣,處理了制酸廢水,并且回收了硫酸錳產(chǎn)品,具有明顯的社會環(huán)境和經(jīng)濟效益。

煙氣脫硫脫硝技術電子束輻射法煙氣脫硫脫硝技術
      電子束輻射法脫硫是一種脫硫新工藝,經(jīng)過20多年的研究開發(fā),已從小試、中試和工業(yè)示范逐步走向工業(yè)化。其主要特點是:過程為干法,不產(chǎn)生廢水廢渣;能同時脫硫脫硝,可達到90%以上的脫硫率和80%以上的脫硝率;系統(tǒng)簡單,操作方便,過程易于控制;對于不同含硫量的煙氣和煙氣量的變化有較好的適應性和負荷跟蹤性;副產(chǎn)品為硫酸銨和硝酸銨混合物,可用作化肥。
      鍋爐煙氣經(jīng)除塵后,進入冷卻塔,在塔中由噴霧水冷卻到65~70 ℃。在煙氣進入反應器之前,按化學計量數(shù)注入相應的氨氣。在反應器內(nèi),煙氣經(jīng)受高能電子束照射,煙氣中的N2、O2和水蒸氣等發(fā)生輻射反應,生成大量的離子、自由基、原子、電子和各種激發(fā)態(tài)的原子、分子等活性物質(zhì),它們將煙氣中的SO2和NOX氧化為SO3和NO2。這些高價的硫氧化物和氮氧化物與水蒸氣反應生成霧狀的硫酸和硝酸,這些酸再與事先注入反應器的氨反應,生成硫酸銨和硝酸銨。最后用靜電除塵器收集氣溶膠狀的硫酸銨和硝酸銨,凈化后的煙氣經(jīng)煙囪排放,副產(chǎn)品經(jīng)造粒處理后可作化肥銷售。

煙氣脫硫脫硝技術WSA-SNOx法
      WSA—SNOX法的原理是煙氣先經(jīng)過SCR反應器,在催化劑作用下NOX被氨氣還原成N2,隨后煙氣進入改質(zhì)器,SO2催化氧化為SO3,在降膜冷凝中凝結(jié)水合為硫酸,進一步濃縮為可銷售的濃硫酸(>90%)。該技術除消耗氨氣外,不消耗其他化學藥品,不產(chǎn)生廢水、固體廢物等二次污染,不產(chǎn)生采用石灰石脫硫所產(chǎn)生的CO2。
SNOX工藝列為美國能源部潔凈煤示范項目,已在俄亥俄州的Edison Niles電站2號108 MW鍋爐進行示范改造,處理相當于35 MW的煙氣量。裝置開始運行后,脫硝率94%,脫硫率95%,生產(chǎn)硫酸23.40×104 t,純度為93%。
 
煙氣脫硫脫硝技術催化氧化法煙氣脫硫技術
      該法采用適用低濃度的新型催化劑,通過催化氧化,在脫硫過程中,將SO2轉(zhuǎn)化為硫酸,其脫硫效率高于90%,產(chǎn)品有市場,以國內(nèi)有關研究為基礎,通過與國外合作研究、國內(nèi)留學基金資助,其技術正逐步成熟,有望成為一種有競爭力的新型煙氣脫硫技術。
 
煙氣脫硫脫硝技術濕法FGD添加金屬螯合劑
      濕法脫硫可脫除90%以上的SO2,但由于NO在水中溶解度很低,對NO幾乎無脫除作用。一些金屬螯合物,如Fe(11)一EDTA等可與溶解的NOx迅速發(fā)生反應,具有促進NOx吸收的作用。美國Dravo石灰公司采用6%氧化鎂增強石灰作脫硫劑,并在脫硫液中添加Fe(II)—EDTA,進行了同時脫硫脫硝的中試研究,實現(xiàn)了60%以上的脫硝率和約99%的脫硫率。濕式FGD加金屬螯合物工藝的缺點主要是在反應中螯合物有損失,其循環(huán)利用困難,造成運行費用很高。
 
煙氣脫硫脫硝技術氯酸氧化法  
      氯酸氧化法又稱Tri—NOX—NOX Sorb法。脫硫脫硝采用氧化吸收塔和堿式吸收塔兩段工藝。氧化吸收塔是采用氧化劑HCIO3來氧化NO和SO2及有毒金屬,堿式吸收塔則作為后續(xù)工藝采用Na2S及NaOH作為吸收劑,吸收殘余的堿性氣體。該工藝去除率達95%以上。
      氯酸是一種強酸,比硫酸酸性強,濃度為35%的氯酸溶液99%可發(fā)生解離。氯酸是一種強氧化劑,氧化電位受液相pH控制。在酸性介質(zhì)條件下,氯酸的氧化性比高氯酸(HCIO4)還要強。


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